题目：Ag/SiO2复合纳米粒子的合成及其分析特性研究

近年来，纳米技术迅速发展，纳米材料已被广泛的应用在分析化学的许多领域[1-7]。其中，银/二氧化硅复合纳米粒子由于其独特的性质和广泛的应用而受到人们更多的关注。金属纳米粒子中银纳米粒子有以下优点：导电性和导热性最高，较好的稳定性，较理想的介电常数；而二氧化硅具有化学惰性、光学透明性以及较好的单分散性，二氧化硅的化学惰性，除了物理性的屏蔽金属核表面外，不对核表面氧化还原反应产生影响，且对所包埋物质起到保护作用，同时，二氧化硅可以提供生物相容性良好和易功能化的表面，因而在生物、化学、医学等领域具有很好的应用前景，但是由于二氧化硅纳米粒子表面带有大量负电荷，使得不能用于带负电的阴离子、离子团的测定，这就限制了二氧化硅纳米粒子的用途。本论文的研究工作利用了二氧化硅纳米粒子的优良特性，通过在其中复合功能高分子材料壳聚糖来克服二氧化硅纳米粒子不能用于测定阴离子及离子团的缺点，同时壳聚糖与二氧化硅的交联有助于二氧化硅纳米粒子网状结构的形成，从而拓宽了二氧化硅纳米粒子的应用范围。
本论文由综述和研究报告两部分组成。第一部分为综述，对二氧化硅纳米材料的特性进行了综述，着重介绍了贵金属与二氧化硅复合纳米材料的合成方法及分析应用进展研究。第二部分为研究报告，用两种方法制备了Ag/SiO2/Chitosan复合纳米粒子，并对其在检测小分子阴离子中的应用进行了研究。
在本论文的具体工作中，我们用两种不同的方法合成了Ag/SiO2/Chitosan复合纳米粒子，并在鲁米诺体系中探讨了其在电化学发光分析中的应用。具体工作包括：
1. Ag/SiO2/Chitosan复合纳米粒子的合成及其对六价铬吸附的分析应用研究
利用反相微乳液法将对六价铬还原成三价铬有催化作用的银纳米粒子和一种天然荷正电的多糖-壳聚糖(chitosan)同时掺杂到二氧化硅纳米粒子中，并考察了其在修饰电极上于鲁米诺体系中对六价铬的响应。若二氧化硅纳米粒子中仅掺杂银纳米粒子，其对六价铬的响应比较小，这是由于表面带负电荷的二氧化硅纳米粒子阻止了六价铬向其内部扩散，所以导致只掺杂银纳米粒子的二氧化硅复合纳米粒子内部的银纳米粒子由于没有阴离子通道而不能吸附六价铬，即六价铬转化为三价铬的效率较低，从而其增敏电化学发光较弱。当我们把壳聚糖复合到纳米粒子中时，其对六价铬的响应增强。壳聚糖和二氧化硅纳米粒子的有效复合形成了易于阴离子在其壳层中的快速扩散传质、与固定化的催化剂发生作用的微通道，克服了二氧化硅纳米粒子不能检测阴离子的缺点。据此，我们建立了一种高选择性、高灵敏的测定六价铬的电化学发光分析方法。
2. 基于AgI掺杂SiO2纳米粒子制备Ag/SiO2复合纳米粒子的合成方法研究
基于反相微乳液方法合成AgI/SiO2复合纳米粒子，用紫外灯照射AgI沉淀形成银纳米粒子，减少了银在二氧化硅网状结构中的泄露，且此反应条件下TEOS在近中性环境中水解，减少了AgI在浓氨水中的溶解，同时壳聚糖的加入有助于二氧化硅复合纳米粒子网状结构的形成，据此，我们提供了一种合成纳米银掺杂二氧化硅复合纳米粒子的新方法。