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问题:

题目:CaCu3Ti4O12材料的制备及其掺杂改性研究

关键词:CaCu3Ti4O12陶瓷,介电性能,微观结构,I-V非线性系数,压敏电压

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电子工业的发展要求电子器件小型化,而器件进一步小型化的前提是新型高介电材料的开发。近年来,CaCu3Ti4O12(CCTO)作为新型高介电材料之一,以其巨介电常数(105),高的温度稳定性等优异的性能引起了研究学者的广泛关注。CCTO的介电性能对工艺非常敏感,材料巨介电起因至今不是十分清楚。此外,其较大的介电损耗、较低的压敏电压以及较小的宏观I-V非线性系数限制了其实用化。针对以上问题,本文系统探索了预烧和烧结温度对CCTO显微结构和介电性能的影响;并通过配方设计,实现结构控制,推进CCTO在电容器材料以及压敏电阻材料方面的实际应用。
在不同的预烧温度和烧结温度下制备了CCTO陶瓷,根据1 kHz处的介电常数,样品可被分为三类:A类(εr4), B类 (5×104εr5)以及C 类(εr>105)。样品最终显现的介电常数值与其显微组织密切相关:A类样品呈现大晶粒镶嵌在小晶粒基底中的形貌,B类样品表面为网络状结构,而C类样品则具有芯-壳层结构。A类样品的介电损耗特性与其他两类样品不同,这一现象可由阻抗谱分析给予解释,并可由EDX能谱分析得到进一步证实。可见,选择合适的工艺条件对控制CCTO陶瓷材料的显微结构以及最终的介电性能具有非常重要的意义。并且,本文给出了用于制备综合性能较好CCTO陶瓷的预烧和烧结温区。
通过固相反应法制备了Ca1-xLaxCu3Ti3.8Al0.2O12(x = 0,0.1,0.2,0.3)陶瓷,研究了La、Al双掺杂对CCTO陶瓷相结构、显微组织、介电性能和I-V非线性特征的影响。发现La、Al双掺杂优化了CCTO陶瓷的综合介电性能:使得高频和低频介电损耗同时降低,并且使压敏电压从纯CCTO的28 V/mm提高到740 V/mm。电学性能的改善与La、Al双掺杂后导致晶粒尺寸减小和晶界绝缘性提高,从而增加晶界比重、提高了晶界肖特基势垒有关。该实验结果为优化CCTO材料性能、推进其在电容器方面的应用提供了实验依据。
采用固相反应法制备了CaCu3Ti4O12-xMgTiO3(x = 0, 0.25, 0.5, 1.0)陶瓷,研究了MgTiO3掺杂对CCTO陶瓷相结构、显微组织、介电性能和I-V非线性特征的影响。研究发现:MgTiO3掺杂使样品的低频介电损耗降低,压敏电压提高,I-V非线性系数显著增大。电学性能的改善可以由MgTiO3掺杂后导致晶粒尺寸均匀化,晶界厚度减薄且绝缘性提高加以解释。其中,CaCu3Ti4O12-0.5MgTiO3陶瓷具有较好的综合电学性能:εr = 53958,tand = 0.06(1 kHz),压敏电压Eb = 295 V/mm且非线性系数a = 66.3。

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