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问题:

题目:无溶剂条件下催化醛胺三组分Mannich反应的研究

关键词:无溶剂有机合成, α-氨基膦酸酯, Mannich反应, β-氨基酮类化合物

参考答案:

  参考解析


现代化学研究中,绿色化学和原子经济性的原则已经成为非常热门的课题并成为化学工作者所推崇的目标。绿色化学最便捷的方法就是以环保的反应介质来取代传统的有机溶剂。但是这同样不可避免地会带来诸如反应介质的循环、处理等问题。基于经济和环保的考虑,无溶剂反应可以使有机合成变得更安全、清洁和易于处理。另外,无溶剂合成由于避免了溶剂对反应底物的稀释,还可以使化学反应产生动力学增强效应。因此,无溶剂合成成为了绿色化学的首选途径。在催化有机合成反应中,相对于金属有机催化剂,有机分子催化剂具有许多特性,如易于制备、空气中稳定、避免了金属离子对产物的污染等。
基于上述研究背景,在前人研究的基础上,我们开发新型的基于有机分子在无溶剂条件下催化合成某些特殊有机化学中间体的方法。
论文包括三章。第一章,简单综述了无溶剂合成、无溶剂合成的分类及其优点。在本章的最后介绍了三苯基瞵和DDQ(2,3-二氯-5,6-氰基-1,4-苯醌)作为催化剂在有机合成的一些应用。
由于α-氨基膦酸酯类化合物是相应的氨基酸的结构类似物,同时它可用于模拟多肽、酶抑制剂、催化活性抗体,因此α-氨基膦酸酯类化合物的合成得到广泛的研究。第二章介绍了我们开发的以三苯基膦催化无溶剂条件下,通过Kabachnik-Fields反应合成α-氨基膦酸酯类化合物的新方法。本章共合成了18种带有不同取代基的α-氨基膦酸酯类衍生物,显示了本方法具有广泛得适用范围,所有制备的化合物都经过了IR、1HNMR分析表征,部分产物经过了元素分析表征。这是目前所知第一个在Kabachnik-Fields反应中使用有机磷为催化剂的例子。该反应方法的另一重要意义在于为探索通过手性膦化物催化合成手性α-氨基膦酸酯类化合物铺平了道路。
β-氨基酮类化合物是合成天然产物及药物的重要中间体,Mannich反应是有机合成化学中构筑C-C键的重要反应之一。第三章介绍了无溶剂条件下通过DDQ催化Mannich反应合成β-氨基酮类化合物。该反应在无溶剂条件下,以芳香醛、芳香胺和环己酮为反应底物,用DDQ作催化剂通过Mannich反应合成β-氨基酮类化合物。通过本反应合成了10种β-氨基酮类衍生物,产物结构均经IR、HNMR表征。该反应与传统溶液法相比具有无有机溶剂污染、反应速度快、产率适中、后处理简单等诸多优点。

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