题目：伐地那非和苯巴比妥的一些化学发光分析应用研究

化学发光(Chemiluminescence, 简称CL)是指在某些特殊的化学反应中，反应物或产物吸收化学反应能量跃迁至激发态，再从激发态返回基态时所产生的光。化学发光分析法具有以下的优点：（1）：因为无外部光源，所以没有光学分析方法中常见的散射光和不稳定光源的干扰，背景噪声小，信噪比高，具有高的灵敏度和宽的线性范围；（2）：因为化学反应速率快，所以CL分析速度快；（3）：无单色器及其它分光系统，因而仪器相对简单且便宜。因此，化学发光法越来越受到研究人员的喜爱，被广泛应用到生物、环境、医药和临床医学等研究领域。
近些年，化学发光的研究主要集中在以下两个方面：（1）：完善已有的化学发光体系，同时研发新的化学发光试剂；（2）：与其它方法和技术联用的研究。本论文包括两章内容，第一章是综述部分，阐述了化学发光分析法、流动注射化学发光分析法、化学发光与高效液相色谱技术的联用以及声致化学发光分析法的发展与概况。第二章是研究报告部分，为提高化学发光体系灵敏度和改善其对复杂样品的选择性进行了深入的研究，分别建立了基于化学发光检测伐地那非、苯巴比妥和COD的分析方法，具体内容如下：
一、在碱性条件下，伐地那非对Luminol-K3Fe(CN)6化学发光有增强作用，基于这一现象，结合高效液相色谱分离技术，建立了HPLC-CL检测保健食品中伐地那非的新方法。本试验HPLC的分离条件是：色谱柱为C18，柱温控制在30℃，流动相的流速是0.8 mL/min，流动相由乙醇和水(25:75, V/V)组成。结果表明，该方法简单、快速，线性范围为8.0×10-7-1.0×10-4 mol/L，检出限为5×10-7 mol/L (3σ)，日间和日内相对标准偏差(RSD)小于3.5%。另外乙醇相对于乙腈和甲醇毒性较小，对研究人员和环境都比较友好。
二、在碱性条件下，苯巴比妥会增强Luminol-NaClO反应的弱的化学发光，十六烷基三甲基溴化胺(CTMAB)对该反应具有强的增敏作用，据于此建立了检测苯巴比妥的流动注射化学发光的方法。在优化的试验条件下，苯巴比妥的浓度在4.0×10-7-3.0×10-5 mol/L范围内与化学发光强度成良好的线性关系，检出限为2×10-7 mol/L (3σ)，相对标准偏差为2.3% (n = 11，c = 1.0×10-6 mol/L)。本方法快捷、简便，并且灵敏度高，已用于药物制剂中苯巴比妥含量的测定，回收率在95.0%～103.1%之间。另外本文对该反应体系的发光机理进行了初步的探讨。
三、采用超声作为能量激发源，可以现场并且无试剂地产生强氧化剂-羟基自由基(OH·)。当抗氧化剂加入超声体系，与OH·发生化学反应从而抑制了发光强度。基于此现象，建立了声致化学发光法（Sonochemiluminescence, 简称SCL）检测河水COD的新方法。在优化的试验条件下，发现河水中COD的值在1.5-17.7 mg/L的范围内与lg(ISCL)呈良好的线性关系，试验结果为后续24h连续在线检测河水COD的变化趋势做了一定的铺垫。