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问题:

题目:茂钛芳香二元羧酸配合物的合成及其电场响应性能研究

关键词:茂钛配合物,芳香二元羧酸,形貌,复合弹性胶体,电场响应性能

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本文介绍了茂钛配合物的合成方法,重点评述了茂钛羧酸类配合物的合成,并对国内外微球制备的研究概况及发展应用进行了分析归纳。在此基础上,合成了系列茂钛芳香二元羧酸类配合物,并研究其对电场作用的响应性能。现分述如下:
1.           分别采用水相法和两相法简便合成了两种二茂钛4-氯代邻苯二甲酸配合物,分别是C18H13ClO4Ti· H2O (L-1)和C28H23ClO4Ti2· 1.5CHCl3 (L-2),并用IR,1H NMR, TG, EA及SEM等手段对配合物的结构和形貌进行了表征,分析了影响配合物粒子尺寸和形貌的多个因素。结果表明:两种方法所得配合物的配位结构有所不同,水相法所得配合物(L-1)中羧基氧以单齿形式与钛(Ⅳ)配位,并且配体与二茂钛的配位比例为1:1。而两相法中配合物(L-2)的羧基氧则以双齿形式与钛(Ⅳ)配位,配体与二茂钛以1:2的比例配位。在不同条件下获得的两种配合物均聚集为空心微球,粒径分别为0.5-1 μm 和 2-5 μm,都有较好的表面水润湿性,其中配合物L-1的水润湿性更好。
2.           运用水相法和两相法简便合成了两种茂钛间苯二甲酸配合物,分别为C26H20O8Ti·2H2O(J-1)和C44H33O12Ti3Cl3(J-2),通过IR, 1H NMR, TG, EA及SEM等手段对配合物的结构和形貌进行了表征,分析了原料配比、搅拌速度、反应温度、反应体系等对配合物粒子尺寸和形貌的影响。研究表明:各个工艺条件之间互相关联和影响,原料配比是获得配和物J-1的关键,搅拌速度是水相法中短时间内得到较好形貌、均匀粒径微球的一个必要条件;水相法和两相法合成的配合物均聚集为微球,粒径分别为1 μm 和 3 μm左右,但两者的配位结构不同。通过对配合物J-1和J-2的表面水润湿性的分析发现,它们对水都有较好的润湿性,且配合物J-1水润湿性更好。
3.           采用水相法获得了两种不同形貌的二茂钛2, 5-二氯对苯二甲酸配合物,分别为表面平滑和表面皱褶的两种微球。通过EA、IR、XRD、TG和SEM等手段对两配合物粒子的结构和形貌进行了表征,并分析了反应条件对产物粒径和粒子形貌的影响。实验结果表明:两种配合物粒子的形貌虽然不同,但IR分析结果指明两者的配位结构相同;时间的控制是获得表面平滑的球形粒子的关键,PEG的存在是获得表面皱褶微球的一个必要条件。
4.           在有、无电场下,将以上六种配合物粒子分别分散于含水明胶/甘油体系中,制备了两种类型的复合弹性胶体,测其力学性能。结果表明:(1)在有电场条件下制备的复合胶体的硬度大,表明各种配合物粒子对电场作用都有明显的响应。(2)水相制备的配合物比相应的在两相中制备的配合物有更强的对电场响应性能。(3) 表面粗糙的配合物粒子对电场作用响应较强。

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