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问题:

题目:几种过渡金属羧酸配位聚合物的合成、表征、结构及荧光性质

关键词:配位聚合物,羧酸配体,水热合成,晶体结构,荧光性质

参考答案:

  参考解析


金属-有机配位聚合物作为一种新型的功能材料,在催化、离子交换、气体储存、超导、磁学和光学材料等领域具有广泛的应用前景。运用晶体工程学原理,通过选取适当的金属离子和有机配体,利用配位键和各种超分子作用力(氢键,π-π相互作用等)构筑结构新颖的配位聚合物是目前研究的热点领域。
本论文利用五种有机羧酸配体和两种含氮配体与过渡金属离子组装,利用水热合成方法,合成了7种金属-有机配位聚合物,并通过元素分析、FT-IR光谱和热分析等对其进行了表征,测定了其晶体结构,并研究了它们的发光性质。具体内容如下:
(1)以1, 2-邻苯二甲酸(1, 2-H2BDC)、1, 4-对苯二甲酸(1, 4-H2BDC)、1, 3, 5-均苯三甲酸(H3BTC)和1, 10-菲啰啉为配体与过渡金属盐为反应体系,通过温和条件下的水热反应分别合成出四个超分子配位聚合物:[Cd(l, 2-BDC)(H2O)]n、{[Cd2(Phen)2(1, 4-BDC)2 (H2O)2]·(1, 4-H2BDC)}n、 {[Co6(Phen)6(l, 4-BDC)6(H2O)6]·(l, 4-BDC)3}n和Cd(H2BTC)2(Phen)。化合物[Cd(l, 2-BDC)(H2O)]n是二维层状孔道结构,化合物{[Cd2(Phen)2(1, 4-BDC)2(H2O)2]·(1, 4-H2BDC)}n和{[Co6(Phen)6(l, 4-BDC)6·(H2O)6]·(l, 4-BDC)3}n具有类似一维锯齿链状结构,并且链之间由C-H···O氢键连接进一步延伸为3D超分子结构,化合物Cd(H2BTC)2(Phen)为由分子间氢键连接形成的超分子3D孔道结构。
(2)以同时具有N/O两种配位原子和多个配位点的吡嗪-2, 3-二羧酸(H3PZC),4, 5-咪唑二甲酸(H3IDC)和4, 4-联吡啶(Bipy)为建构金属-有机配位聚合物的的桥联配体,与过渡金属盐为反应体系,通过温和条件下的水热反应分别合成出三个超分子配位聚合物:[Zn(C5H3O2N2)2(H2O)]n, {[Cd9(IDC)2(HIDC)6(Bipy)4]·2[CH3N(CH2CH3)2]·2DMF}n和[Ni3(IDC)2 (Bipy)3·DMF·H2O]n。化合物[Zn(C5H3O2N2)2(H2O)]n为3D超分子结构,其中配体2-吡嗪羧酸由吡嗪-2, 3-二羧酸发生原位反应生成。化合物{[Cd9(IDC)2(HIDC)6(Bipy)4]·2[CH3N(CH2 CH3)2]·2DMF}n和[Ni3(IDC)2(Bipy)3·DMF·H2O]n均具有3D孔道结构。

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